论文介绍了水中溴酸盐的产生、检测方法和可能对人体产生的危险。采用淋洗液在线发生离子色谱法测定上海市自来水和市售瓶装水样品中的痕量溴酸盐，通过对实际样品以及加标回收率的检测，发现目前市售的瓶装水中，纯净水中的溴酸盐浓度很低，以天然矿泉水为源水的瓶装水中溴酸盐含量较高。建议职能部门加强监管，对于瓶装水应列明详细的成分表和执行的检测标准。
瓶装水改善了水的嗅味和感官指标，是除自来水以外很受欢迎的饮用水。1997年到2002年间，瓶装水的销售量以大约每年6％-13％的增长率提高。在美国，瓶装水的包装和销售必须符合美国食品及药物管理局(FDA)的要求，因为有些瓶装水采用臭氧消毒，所以FDA采用美国国家环保局(USEPA)的最大污染浓度(MCLs)和分析方法来监测水中的溴酸盐．同时FDA还要求瓶装水生产商在良好的生产工况下至少一年一次监测他们的成品。近来，我国对瓶装水中的溴酸盐事件争论十分激烈，人们对常用的瓶装水的质量持怀疑态度。正确认识这些问题对于瓶装水行业的发展是有意义的。
1溴酸盐的潜在危险性
溴酸盐被国际癌症研究机构定为2B级的潜在致癌物。长期摄人溴酸盐可能会增加个体患癌症的风险。育龄妇女，幼儿、怀孕妇女。免疫功能低下者和年迈的个人应尽量避免。研究表明[1]，人终生饮用含5.0ug／L溴酸盐的水时，其致癌率为10-4；饮用含0.50ug/L溴酸盐的水时，其致癌率为10-5。2002年7月USEPA颁布的水质标准[2]要求，BrO3<10ug/L[3]；欧盟标准规定BrO3最大污染浓度为10ug/L[3]。在美国FDA查出瓶装矿泉水包含超过标准2.5倍的溴酸盐，立即被勒令从货架撤下。
自从发现溴酸盐是对人体潜在的致癌物之后，用臭氧消毒会将溴离子氧化成溴酸盐引起人们很大的关注。我国近年也加强对此项目的监测：《城市供水水质标准(CJ/T206—2005)》、《饮用净水水质标准(CJ 94-2005)》和《生活饮用水卫生标准(GB 5749-2006)》均规定，使用臭氧消毒的水其BrO3<10ug/L；但《饮用天然矿泉水检验方法(GB 8537-1995)》、《瓶装饮用纯净水卫生标准(GB 17324-1998)》和《瓶(桶)装饮用水卫生标准(GB 19298-2003)》等未涉及到瓶装水中溴酸盐的限值和检测方法。2006年岳银铃等[4]对超市中瓶装矿泉水溴酸盐含量的调查发现：12种矿泉水中溴酸盐的检出浓度在0.89～48.2 ug/L。
2 消毒剂臭氧的使用与溴酸盐的产生
臭氧是常用的瓶装水生产过程中的消毒剂．臭氧的消毒过程是保证瓶装水产品的安全和质量的有效方法。臭氧消毒处理比氯消毒使用广泛，因为它处理后的水没有余味和异味，颜色也更清澈。在欧洲和美国，臭氧消毒处理已被广泛地应用在市政供水系统很多年。目前我国各相关净水或瓶装水标准中对微生物指标的要求：灌装产品菌落总数要求低于50 cfu/mL。为达标，各瓶装水企业普遍采用了臭氧杀菌工艺。
常态下水中不含溴酸盐，但普遍含有溴化物。溴化物是矿泉水一个正常组成成分。其含量随水源而不同。当溴离子和臭氧一起时，在一定条件下．起化学反应形成溴酸盐。溴酸盐在瓶装水中的含量取决于水源水中的溴化物含量、与臭氧接触并起化学反应的时间和各种各样的水质状态。包括酸碱度、有机物含量、水的硬度和碱性大小。
3溴酸盐的测定方法
目前用离子色谱法测定饮用水中的溴酸盐主要有以下三种方法。
3.1直接测定法
3.1.1 Na2CO3，淋洗液体系传统的检测方法
使用IonPacAS9-HC，碳酸盐淋洗液，抑制型电导检测器，如EPA Method300.1B，检测限为2.0ug/L[5]。
3.1.2 KOH淋洗液在线产生离子色谱法
采用分析柱为容量高、亲水性强的DionexIonPac
ASl9阴离子交换柱，EG40在线产生KOH淋洗液，大体积进样，检测水中的溴酸盐，检出限为0.21ug／L[6]。
3.2柱后反应(PCR)法采用邻二甲氧基联苯胺柱后衍生法
衍生装置比较复杂．衍生条件难以控制，并且有些衍生试剂对人体有害，检出限为0.5 ug/L[7]。
3.3离子色谱-诱导耦合等离子体质谱连用技术(IC-MS)
IC-MS技术具有较高的灵敏度和较好的选择性，但仪器设备昂贵。难以普及。
4实验分析方法及检测结果
本实验采用KOH淋洗液在线产生离子色谱法。
4.1 色谱条件
IC：Dionex DXl20；色谱条件见表1；梯度程序见表2。
4.2方法检出限及相对标准偏差
采用该方法对水中溴酸盐进行检测。其检出限为0.21ug/L，在l~100ug/L范围内具有良好的线性(r=0.9997)，对市政自来水、瓶装纯净水、瓶装矿泉水进行测定，分别加标2，5，40，80ug/L，实际样品的加标回收率在88.4％-110％之间，1ug/L溴酸盐连续进样10次，相对标准偏差(RSD)为4.89％。
4.3实际水样检测结果
5结论与建议
(1)通过对目前上海市场上十几种瓶装水(包括纯净水与矿泉水)的溴酸盐的分析，结果表明，瓶装纯净水中的溴酸盐含量很低，基本小于l0ug/L，能满足EPA和GB
5749-2006的要求。以湖泊水、浅层地表水为源水的瓶装水．可以不检测此项目。
(2)以深井水、沿海或海岛上的地下水为源水的瓶装矿泉水其溴酸盐浓度较高。特别是某海岛生产的瓶装水(C7)，可能由于取水处有海水的渗透，致使其溴酸盐浓度极高，抽样检测出的浓度为98.24ug/L，差不多超过国标10倍。因此．对此类瓶装水应加强监管。制订标准时，应增加溴酸盐指标的检测。
(3)由于目前溴酸盐的检测方法和手段较多，监管部门可以选择简单、有效的检测方法，使其满足瓶装水检测的需要。
(4)目前我国《生活饮用水卫生标准(GB 5749-2006)》中指标涉及范围较广，而先于此标准的《矿泉水标准》、《纯净水标准》、《瓶装水标准》因颁布时间较长，未能及时更新．因此对人们关心的热点问题、涉及到健康方露的指标应及时更新。
(5)尽量避免饮用未被完全证明溴酸盐含量超标与否的瓶装矿泉水。建议职能部门加强监管，对于瓶装矿泉水应列明详细的构成和执行的食品标准。对于用户发现的溴酸盐超标的瓶装水，有关部门应采取必要措施，甚至建立强制召回制度。
（6）饮用纯净水是最安全的选择，因为纯净水最接近天然水、雨水，几乎没有杂质，没有可以产生溴化物的可能性，久贮也不容易变质。因为人们存在认识上的误区，许多人认为矿泉水更有营养，殊不知，本末倒置，忽视了最重要的指标：安全性。营养是从食物中获得，水只是载体，洁净卫生是永恒的主题。
http://www.szstream.com 2015年06月24日
